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“你看题目给你的这个反应,条件很温和,产物的C-I键容易继续修饰,也有较好立体选择性。如果用Br2代替I2,许多时候反应效果就不太好,会有二溴代的非关环副产物。
“从A到B的箭头代表着酸催化的内酯的醇解。我在看的时候也犹豫过Boc[1]会不会在此强酸条件下脱保护了,但你看后半部分的信息,至少直到G,Boc仍在N上,所以确定不用考虑脱保护。
“接着往后看,B到C是弱碱催化的醇与酸酐的酯化反应,而C到D是elimination......消除反应,所以需要仔细考虑。I-
与AcO-
[2]是好的离去基团,在DBU[3]进攻的H需与离去基团反式共平面的条件下,C中仍有两个H满足要求。
“Boc是大位阻基团,从动力学上进攻Ha是不利的,但新生成的双键与N共轭,所以相比于进攻Hb离去AcO-
的产物X,它在热力学上是有利的。因此,在85°C的条件下,应该生成热力学控制产物D。
“最后一步,Grignard试剂亲核进攻极性双键,低温提高了chemoselectivity......化学选择性,避免了酯羰基参与反应。而stereoselectivity,咳,立体选择性,是由位阻效应提供的。
“这步反应的主要产物是从六元环上方进攻亲电的碳,得到产物E,副产物是Grignard试剂从环平面下方亲核进攻,从而得到产物F。”
裴聿珩在方瀚身旁的椅子上坐下,慢慢带着他理清了整道大题的思路。方瀚当场就想给他跪下了:“裴哥,...不对,裴神......您是我永远的港湾,永恒的......嗯?哥你谈恋爱了?”
他双眼很敏锐地捕捉到了裴聿珩颈上的吻痕,一脸好奇地问道:“真陷入爱河了啊裴哥?”
“嗯。”
方瀚来了精神:“我靠,咱附中竞赛教练是彻底没一个单身的了。结婚的结婚恋爱的恋爱,据生物和数学那边说,他们教练天天在朋友圈发合照......之前还听黎昼说见过楚沉信脖子上有草莓,没想到你现在也......啧。”
“...不过黎昼好久没来了。”方瀚之前就注意到数竞的唯一一个女生也消失了,“裴神你作为临时班主任知道点什么不?”
此刻,他眼中的求知欲甚至比刚刚听裴聿珩讲题时还要浓烈,闪烁着八卦的光。
“她签了长期请假条,要去准备其他的考试,所以暂时不到校了。”
根据黎昼之前的一些表现,裴聿珩推测出她可能并不想让学校里的人知道自己准备出国这一点,就也没和方瀚明说。
再次走回讲台,裴聿珩才发现问题:刚刚手机屏幕闪过的那一下是黎昼给他打了个电话,而自己又不小心接起了。意识到这一点,他嘱咐六个人好好做讲义上的习题,二十分钟后统一开讲。
他刚走出九号楼,就听到黎昼带着笑的声音从手机话筒中传来:“讲的真好啊,裴老师。...虽然我除了Iodolactonization那部分和最后的格氏试剂进攻之外,一个字都没听懂。”
“你已经很厉害了。”裴聿珩脸上神色温柔了些许,“我看你最近问我的都是一些细节性的问题了,有的你们试卷上甚至可能会给你附加材料,再让你去推。”
“但愿......不对,你是不是在反向pua我,通过疯狂的赞美我让我下降警惕性......你好心机啊宝贝儿。”
裴聿珩失笑。她的声音比平时沙哑了许多,显然是今天没少抽,他心中暗想,以后得让她相对控制一下了。
“好啦,你快回去上课吧。...毕竟是我的错——算错时间了,以为现在是课间。”黎昼接着说,“我先做数学笔试题,就不打扰你了,晚上可能还会有几道化学题要你帮我讲一下。”
“好。”
裴聿珩低声应下。
即使已经一起生活了一段时间,彼此间也确实是恋人关系,但每当黎昼的态度松动些许时,她就会及时将这外露的情感快速收回,仿佛什么事都没有发生过。
打电话是亲密的事,她说的前两句话是轻快而放松的,但到最后,却又好像突然意识到自己不应该有情感的流露而变得客套起来:道歉,‘不打扰’......
这些用词,听起来就像普通的同事或师生关系——甚至与他手底下那些化学竞赛的小孩对比起来,反倒是他们显得更熟络。
但裴聿珩知道,她确实喜欢他。无数次经历过高潮余韵过后,她在他耳边的轻喘可是半分做不得假的。那或许也是黎昼最贴近真实,最生动的时刻。
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